一个化工人四年学习的最终答卷。
这研究是干啥的?
简单说就是——把差的柴油变好。
催化裂化柴油(FCC柴油)是炼油过程中的一种副产品,产量不小,但质量很差。它里面含有大量的多环芳烃(就是好几个苯环连在一起的那种结构),导致这油的十六烷值很低。
十六烷值你可以理解为柴油的「燃烧性能」指标,值越高越好烧。国VI标准要求柴油十六烷值很高,但FCC柴油的十六烷值经常只有20~30,远不达标。
传统方法有啥问题?
传统方法是用加氢处理——就是加氢气和催化剂,把芳烃饱和掉。但这个方法有两大痛点:
- 耗氢量巨大——氢气很贵的
- 选择性差——它只能把多环芳烃变成单环芳烃,环没断,十六烷值还是上不去
所以大家都在找不用氢或者少用氢的新路子。
我们的方案
我们用了催化部分氧化(CPOX)技术——就是用氧化剂(TBHP+氧气)在催化剂作用下,把多环芳烃的环给「切开」。
听起来简单,做起来难。关键在于要找到合适的催化剂和反应条件,做到只切开需要的环,而不是把整个分子烧成二氧化碳。
催化剂选择
我们用了Keggin型杂多酸——一种特殊的金属氧簇合物,有很强的酸性和氧化还原能力。我们做了几种不同的催化剂:
- 硅钨酸/磷钨酸负载在 MCM-41 介孔分子筛上
- 硅钨酸/磷钨酸负载在 γ-Al₂O₃ 上
- 钴取代单缺位Keggin型磷钨酸(H₅[CoPW₁₁O₃₉])——这个是非负载型的
反应条件
温度 100~150°C、压力 1.0 MPa、反应时间 8~12 小时,用 TBHP(叔丁基过氧化氢)+ 氧气作为氧化剂。
实验结果
我们系统考察了六个因素:催化剂种类、载体类型、TBHP用量、氧气用量、反应温度和反应时间。
几个关键发现:
1️⃣ 硅钨酸/MCM-41 和 磷钨酸/MCM-41 表现最好,能把三环芳烃从22.73%分别降到15.51%和14.31%
2️⃣ 最佳条件:用 H₅[CoPW₁₁O₃₉] 催化剂,加10g TBHP,通0.4762 mol O₂,100°C反应12小时——三环芳烃从22.73%降到12.36%,转化率达到45.62%
3️⃣ 适度增加氧化剂用量、延长反应时间,有利于多环芳烃的选择性开环
通俗版总结
相当于我们找到了一个不用氢气、条件也比较温和的方法,把柴油里那些不好烧的多环结构给「切开」了,让油变得更好烧。虽然距离工业化还有很长的路要走,但至少为这个方向提供了一些实验数据和优化思路。
最后
四年化工,最后浓缩成一本论文和一个答辩。不管结果如何,这个过程本身就很值得。感谢导师袁佩青老师的指导,也感谢实验室一起熬过的日子 🙏
如果你也是化工专业的,欢迎交流~